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上海千實:色譜-決定組分保留值的因素

  在色譜分離的過程中,影響相鄰組分分子好壞的因素有兩個:
  1)兩組分的保留值之差:組分在色譜柱中遷移速率的差異,主要取決于組分與固定相,流動相的相互作用之間的差異。
  2)兩組分的峰寬:主要取決于色譜的分離條件,反映了在移動過程中的擴張程度。
  決定組分保留值的因素——分配系數和分配比
  組成的色譜保留特性決定于它們在色譜過程中的熱力學性質,在分配色譜模型中,體現為分配系數和分配比。
  1.分配系數K
  在一定溫度和壓力下達到平衡狀態時某組分在固定相和流動相中濃度的比值。

  K值小的組分在固定相中濃度小,故易隨流動相而較早出峰,而K值大的則相反。
  2.分配比K,又稱為容量因子
  組分在固定相和流動相中分配量之比:

  分配比組分的保留值及其他色譜參數有關:

  式中Vm和Vs分別為流動相和固定相的體積,β=Vm/Vs兩相的相比,理論推導可以得出組分分配配比等于其調整保留時間與死時間之比:

  3.選擇因子,又可以稱相對保留值r,后出峰的組分2的調整保留時間與組分1的調整保留時間的比值:

  只要a≠1時,兩組分就有可能被分離,這說明兩組分在選定色譜系統中分配系數(或分配比)的差異是色譜分離的關鍵,鑒于分配系數體現組分的熱力學性質,與組分,流動相,固定相的性質也有關,并受到分離溫度的影響,所以,可以通過優化流動相和固定相的組成,或改變分離溫度來要改善色譜系統對相鄰組分的分離效果。